1. 文章信息

標(biāo)題：High-efficiency photoreduction of CO2 in a low vacuum

中文標(biāo)題： 低真空下的高效光催化二氧化碳還原反應(yīng)

頁(yè)碼：15389-15396

DOI：10.1039/d2cp00269h

2. 期刊信息

期刊名：Physical Chemistry Chemical Physics

ISSN：1463-9084

2021年影響因子：3.945

分區(qū)信息： 二區(qū)TOP（升級(jí)版）

涉及研究方向： 物理化學(xué)、化學(xué)物理、生物物理化學(xué)

3. 作者信息：第一作者是 Yuxin Liu (劉鈺鑫) 。通訊作者為  Shuai Kang (康帥)、Zhuofeng Hu (胡卓鋒)、Wenqiang Lu (陸文強(qiáng))。

4.實(shí)驗(yàn)儀器：CEL-SPH2N/PAEM

文章簡(jiǎn)介：

利用太陽(yáng)光進(jìn)行光催化反應(yīng)制備綠色清潔能源是非常誘人的技術(shù)。加之，如今人們依賴化石能源給大氣中排放了過多的CO2。將CO2在光的作用下轉(zhuǎn)換成可燃燒的CO、CH4或者其他碳?xì)浠衔锸且粋€(gè)兩全其美的方法。CO2是一個(gè)很穩(wěn)定的分子，許多研究關(guān)注制備高效、穩(wěn)定的光催化劑來(lái)提高CO2還原性能，這些研究主要通過擴(kuò)展光響應(yīng)范圍、加快電荷輸運(yùn)、增加活性位點(diǎn)、選擇性吸附CO2等。但是，光催化CO2反應(yīng)目前面臨的一個(gè)大問題是，不管用哪種催化劑，反應(yīng)的產(chǎn)物還是太少，不能在現(xiàn)實(shí)中實(shí)施。然而，反應(yīng)中CO2的實(shí)際用量很少，每克催化劑每小時(shí)大約只用毫摩爾級(jí)的CO2，但是絕大部分研究在大氣壓下純二氧化碳中進(jìn)行。我們認(rèn)為，在合適的CO2含量中研究CO2還原反應(yīng)是很有意義的。因此，我們用常規(guī)TiO2作為光催化劑，在低真空下研究了光催化CO2的反應(yīng)效率。

如下圖1，實(shí)驗(yàn)表明低真空氣氛有助于提高光催化CO2反應(yīng)性能。在低濃度CO2（10%）中，低真空下反應(yīng)的CH4產(chǎn)率提高了100倍，純CO2中的CH4產(chǎn)率也提高了大約18倍。通過質(zhì)譜檢測(cè)，反應(yīng)生成的CH4來(lái)源于CO2而不是雜質(zhì)等的其他物質(zhì)。

圖1(a)不同氣壓下CH₄產(chǎn)率,(b)-80kPa和大氣壓下CH₄產(chǎn)率對(duì)比.(c)用¹³CO₂反應(yīng)得到的¹³CH₄的質(zhì)譜譜線.

圖2 低真空下光催化CO2反應(yīng)的穩(wěn)定性測(cè)試.(a)循環(huán)測(cè)試,(b)連續(xù)測(cè)試.測(cè)試前后催化劑表面COOH*和CO*的(c)C1s變化情況和(d)定量分析,(e)COH*的演變圖.

圖3低真空下光催化CO2反應(yīng)的機(jī)理分析.(a)TiO2的能帶結(jié)構(gòu),(b)不同氣壓下的光電流對(duì)比，(c)布朗運(yùn)動(dòng)對(duì)反應(yīng)的影響,(d)活性位點(diǎn)抑制

圖4低真空下光催化CO2反應(yīng)的驗(yàn)證.(a)Pt-TiO2的CH4產(chǎn)率,(b)不同Pt含量的CH4產(chǎn)率對(duì)比.